HCl与H2O形成的稀盐酸存在有高沸点恒沸物(即其沸点高于单纯的H2O和HCl),其恒沸点和恒沸组成随压力而变化。所以,要处理稀盐酸使HCl与H2O分开,用简单的蒸馏或汽提方法是不行的。目前,已工业化的方法有以下几种。
浓硫酸萃取精馏回收氯化氢该工艺的基本原理是利用硫酸与水完全互溶且较浓的硫酸沸点高于恒沸盐酸的沸点,使稀盐酸中的水转移到浓硫酸中形成相对较稀的硫酸,从而把氯化氢汽提出来,较稀的硫酸经蒸发脱水,浓缩为浓硫酸循环使用,蒸发出的水冷凝以后即为酸性废水CaCl2水溶液萃取破共沸回收HCl即在稀盐酸中加入氯化钙打破其共沸点的限制,把氯化氢分离出来。与2.1方法相比,设备材质选择有些差异(不必考虑硫酸腐蚀),废水中只含微量盐酸,不含硫酸。
变压蒸馏破共沸回收HCl基本原理是利用恒沸盐酸组成随压力而变化,相对于H2O和HCl,恒沸盐酸始终是高沸点组分的特点,从而达到使H2O和HCl分离的目的。在绝压33.33kPa时,恒沸组成约为22%HCl,恒沸点为81.2c,水的沸点为70.8c;在压力为0.20~0.30 MPa(A)时,恒沸组成相应为0.19%~18.20%HCl。
后2种方法已在国内有机硅单体厂广泛采用,尤其是变压蒸馏破共沸在20世纪80年代万吨有机硅项目上即被采用,收到了较好的效果,不但解决了稀盐酸处理难题,而且使合成CH3Cl原料HCl的消耗明显降低,从而降低了新鲜HCl补充量。氯化氢单耗典型数据为不回收HCl时,0.77~0.79t(100%hcl)/tch3cl;回收hcl时,0.73t(100%hcl)/tch3cl。 3 CaCl2破共沸回收氯化氢
很多工业生产中都会副产盐酸,对于这些副产盐酸一般的处理方法是中和后排放,但是通过上面的回收氯化氢工艺,可以大大降低企业的投入成本。
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